3.1 钼的传统应用
图1钼在不同领域消耗比例
图1是国际钼协会公布的钼在各领域用量所占比例,由此可以比较直观地看出钼的主要用途[9]。
3.1.1 钼在钢铁工业中的应用[10]
钼被誉为“工业味精”,虽然所占钢铁总量的比例不大,但现代工业的每一个进步几乎都与钼息息相关。结构钢、不锈钢、工具钢、高速钢、铸铁等钢铁产品是钼的主要应用领域,从国际钼协会提 供的资料,钢铁工业中消耗钼占钼总消耗量的80%。
钼作为添加剂,可赋予钢材均匀的微晶结构,改善钢铁的性能。钼的添加方式也多种多样,可以是钼铁、氧化钼压块、高纯三氧化钼、钼粉、纳米钼粉等。钢中添加钼可使钢具有均匀的微晶结构,降低共析分解温度,扩大热处理温度范围和淬透深度,还能提高钢铁的硬度和韧性、抗蠕变性能。铁中添加钼能使生铁合金化,可使铁晶粒细化,还可提高其高温性能、耐磨性能和耐酸性能。钢铁中添加钼之后,还能降低回火脆性、提高抗氢脆性、抗硫化物引起的应力开裂、改善高强度低合金钢的焊接性能、改善不锈钢的防腐性,特别是防氯化物点蚀。
3.1.2 钼在石油及化学工业中的应用[11~13]
钼具有优良的耐酸和耐其他金属腐蚀的性能,可用于制作真空管、热交换器、重蒸锅、油罐衬里、各种酸碱液容器、储罐等化工设备材料。
MoO3、MoS2及有机钼等形式的化合物是石油化工和化学工业中一类非常重要的催化剂和催化活化剂,常用于氧化-还原反应、有机合成、石油加氢精制、合成氨、有机裂解等方面,特别是含钼催化剂在石油加工工业具有重要的位置。钼在石油裂化与重整中起着重要的作用,是一种理想的电子供体和载体。
钼化合物,如α-MoO3、八钼酸铵与钼酸钙等不但能阻燃而且能抑烟,如与无机、有机阻燃剂合用能发挥协同作用,抑烟效果更好,是一种有着广泛应用的产品。 钼的一些化合物在颜料工业中也有着广泛的用途,钼酸铅、钼酸锌、钼酸钙常用于颜料、染料、油漆和墨水的生产。钼化合物还是一种应用非常广泛的化学试剂,虽然用量有限但种类繁多,如三氧化钼、钼酸铵、仲钼酸铵、磷钼酸和钼酸钠等。
3.1.3 纯钼与钼基复合材料的应用[14~16]
钼除具有高温强度,良好的导电、导热和低的热膨胀系数(与电子管用玻璃相近)外,还拥有较钨易于加工的优势,因此用常规加工方法生产的板、带、箔、管、棒、线和型材等在电子管(栅极和阳极)、电光源(支撑材料吊钩、支杆、绕芯线、引线支架等)零件、线切割丝、金属加工工具(压铸和挤压模、锻模、穿孔顶头、液态金属滤筛)及涡轮盘等部件中得到广泛应用。钼还是一种重的热喷涂材料,广泛应用于汽车工业以提高活塞环、同步环、拨叉和其他受磨部件的性能,亦可用于修复磨损的曲轴、轧辊、轴杆先进机械部件。
有色合金消耗的钼约占钼总消耗量的5%~8%,主要为钼基合金和具有特种性能的有色金属合金材料。在大多数超合金及许多镍基、钛基合金中,钼是一种重要的添加元素。在高温下钼能有效加速固体强化,防止氯化物点蚀,提高在还原液中的防腐性能。
钼基合金是以钼为基体加入其他元素而构成的有色合金,主要合金元素有钛、锆、铪、铼、钨及稀土元素,形成的合金主要有TZM、TZC、钼铼合金等。钼基合金克服了纯钼的一些缺点,得到了广泛应用。 TZM合金具有优异的高温强度及综合性能,是应用最广泛的钼合金。美国用TZM合金制作发动机的涡轮盘,其用钼量占钼总用量的15%。我国生产包括TZM钼合金在内的钼材已不少于22个牌号,20世纪90年代初我国钼及钼制品的产量已近200 t。
TZM和TZC钼合金的高温机械性能比纯钼好,广泛用于制造高温工具、模具及各种结构件。我国早在20世纪80年代即已成功地将它们制成各种无缝钢管的热穿孔顶头。此种用粉冶技术制造的烧结钼顶头减少了原料消耗(为铸态的50%),平均使用寿命提高1.5~2倍。钼铼合金(含50%Re)制成的无缝管高温性能优良,可在接近其熔点的温度下使用,用作热电偶套管和电子管阴极的支架、环、栅极等零件。